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聚酰亞胺簡介

欄目:行業(yè)資訊 發(fā)布時間:2018-12-15

聚酰亞胺是一類分子鏈中含有環(huán)狀酰亞胺基團的高分子聚物,(Polyimide,簡稱PI)。近來, 各國都在將聚酰亞胺的研究、開發(fā)及利用列入21世紀最有希望的工程塑料之一。

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聚酰亞胺簡介

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聚酰亞胺是一類分子鏈中含有環(huán)狀酰亞胺基團的高分子聚物,(Polyimide,簡稱PI)。近來, 各國都在將聚酰亞胺的研究、開發(fā)及利用列入21世紀最有希望的工程塑料之一。聚酰亞胺材料具有優(yōu)異的耐高溫、耐低溫、高強高模、高抗蠕變、高尺寸穩(wěn)定、低熱膨脹系數(shù)、高電絕緣、低介電常數(shù)與損耗、耐輻射、耐腐蝕等優(yōu)點,同時具有真空揮發(fā)分低、揮發(fā)可凝物少等空間材料的特點,可加工成聚酰亞胺薄膜、耐高溫工程塑料、復(fù)合材料用基體樹脂、耐高溫粘結(jié)劑、纖維和泡沫等多種材料形式,因此在航空航天、空間、微電子、精密機械、醫(yī)療器械等許多高新技術(shù)領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景和巨大的商業(yè)價值?!?,2,7】

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聚酰亞胺發(fā)展歷程

聚酰亞胺最早于1908年開始有報道,但是限于當時的知識水平并沒有得到足夠的重視。直到20世紀20年代聚合物開始被世人所認識后,40年代的一些專利中才開始提及聚酰亞胺。到50年代聚酰亞胺作為一種高分子材料開始發(fā)展起來,并隨著時代的發(fā)展和人們對高性能材料需求的增加,聚酰亞胺因其優(yōu)異的綜合性能成為近年來研究的熱點。其主要發(fā)展歷程如下:

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國外PI薄膜主要生產(chǎn)廠家

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美國杜邦(Dupont):從1950年起美國杜邦公司開始了耐高溫聚合物的研究,1962年芳香族聚酰亞胺開始在布法羅試生產(chǎn),取名為“H”型薄膜。1965年在俄亥俄州的塞克爾維尼建廠開始大規(guī)模生產(chǎn),并登記商品名為Kapton”,“Kapton”薄膜有3種類型:H型、F型、V型,到1980年,生產(chǎn)有3種型號20多種規(guī)格(7.5~125μm),幅寬1500mm。通過技術(shù)改進,杜邦公司又于1984年推出3種改良型Kapton薄膜,分別為HN型、FN型、VN型,改良型聚酰亞胺薄膜在目前的生產(chǎn)中已占整個亞胺薄膜產(chǎn)量的85%。

杜邦聚酰亞胺標準產(chǎn)品介紹:

產(chǎn)品型號

特點

用途

Kapton? CR

耐電暈PI膜

絕緣系統(tǒng)

Kapton? FCR

防止局部放電和過熱

大型工業(yè)汽車、牽引電機、發(fā)電機

Kapton? B

黑色,均勻不透明,

加熱器,天線,LED電路,需要精密激光燒蝕的應(yīng)用

Kapton? FN

在通用Kapton? HN單面/雙面涂覆FEP全氟乙丙烯氟聚合物的PI膜

油管、加熱器電路、耐熱可密封的塑料袋、汽車橫隔膜和閥組、電絕緣材料

Kapton? HN

使用溫度可以從-269到400℃之間

通用型,在要求較寬范圍內(nèi)保持性能溫度的場所均可應(yīng)用。

Kapton? HPP-ST

優(yōu)異的吸附性和尺寸穩(wěn)定性

電子零件、PCB模板、絲網(wǎng)印刷、隔熱油管

Kapton? PST

優(yōu)越的抗拉強度,良好的伸長

MD和TD屬性之間的差異最小,卓越的介電

專為壓敏膠帶行業(yè)而設(shè)計

Kapton? MT+

優(yōu)異的熱導(dǎo)性,電氣性能和機械性能的結(jié)合體

應(yīng)用于電子和汽車領(lǐng)域,比如:絕緣墊、加熱器電路、電力供應(yīng),陶瓷板替代

來源Dupont官網(wǎng)

東麗-杜邦(Dupont-Toray):1983年杜邦與日本東麗對半合資建立東洋產(chǎn)品公司,由杜邦提供技術(shù)和原料,專門生產(chǎn)Kapton”PI薄膜,1985年9月投產(chǎn),薄膜寬度為1500mm。杜邦公司在1999年4月宣布投資中國臺灣,1996年建成第一座聚酰亞胺(PI)廠太巨公司,并成為該公司的主要股東,使太巨成為杜邦公司在臺生產(chǎn)PI膜和柔性復(fù)合材料為主的公司。

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日本宇部興產(chǎn)(ube):日本宇部興產(chǎn)工業(yè)公司在上世紀80年代初研制成功一種新型線性聚酰亞胺,包括UpilexR、UpilexS和UpilexC型系列薄膜。宇部興產(chǎn)獨立開發(fā)型號為UpilexR、產(chǎn)能100萬平方米/年(合80噸/年)的PI薄膜于1983年投產(chǎn),1985年增加了一個型號UpilexS。Upilex最大寬度1016mm,共有三個型號:R型、S型、C型,厚度規(guī)格25~125μm(其中R型和C型各有7種規(guī)格)。與Kapton相比,UpilexS具有高耐熱性、較好的尺寸穩(wěn)定性和低吸濕性。

日本宇部興產(chǎn)PI產(chǎn)品介紹:

產(chǎn)品類型

編號

用途

PI 膜

UPILEX?-S(base grade)

電路板基膜、蓋膜、加強板,柔性顯示器,柔性太陽能電池基膜,電子器件薄膜,固固化系統(tǒng)載體膜,熱壓隔離膜,粘接膜基材

UPILEX?-RN(molding grade)

壓花產(chǎn)品,屏蔽材料,反射器,絕緣產(chǎn)品等


UPILEX?-VT(surface thermal adhesion grade)

耐熱絕緣膜,金屬模具保護涂層,電路板基材,多層基板層間絕緣膜


PI 粉末

UIP-R,UIP-S

聚酰亞胺成品原材料,氟碳樹脂改性,鉆石磨刀石粘接劑

PI涂料

UPIA?

耐高溫涂料,防銹漆,二次電池,電極粘接劑,涂層材料,柔性器件基材,觸控面板基材,TFT base。

PI基覆銅薄層壓板

Upisel?-N

FPC, TCP, MCM-L, COF, rigid-flex boards多層板、金屬板、高頻板、隔熱板、IC卡、汽車板和電磁波屏蔽材料。

PI基材樹脂

PETI-330,

PETI-340M

高溫噴氣發(fā)動機組件

飛機的結(jié)構(gòu)部件和啟動車輛

其他耐高溫部件和結(jié)構(gòu)

來源日本宇部興產(chǎn)官網(wǎng)

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日本鐘淵化工(Kaneka):最早于1980年開始實驗室內(nèi)研究聚酰亞胺薄膜,并成功開發(fā)出一種新型“均苯”型PI薄膜,商品名為“Apical”,1984年在日本志賀建立第一條APICAL聚酰亞胺薄膜生產(chǎn)線,并于1985年開始量產(chǎn),產(chǎn)品主要應(yīng)用于FPCS。1986年建立美國Allied-Signal銷售公司;1988年開發(fā)出具有優(yōu)越尺寸穩(wěn)定性的APICALNPI型號;1989年Kaneka/AlliedJV公司在美國建立(主要用于制造、銷售);1990年在美國成立Allied-APICAL公司并開始在美國德克薩斯州開始生產(chǎn)聚酰亞胺薄膜;1993年APICAL聚酰亞胺薄膜獲得ISO9002證書,APICALNPI型號獲得近畿化學(xué)協(xié)會獎;1995年APICALAH型號生產(chǎn)厚度規(guī)格有175μm、200μm、225μm,1997年KanekaHigh-TechMaterials(KHM)建立,2006年7月KHM成為鐘淵美國德克薩斯州公司分部。“Apical”系列PI產(chǎn)品主要應(yīng)用于FPCS(柔性印刷電路板),電子材料,衛(wèi)星,超導(dǎo)設(shè)施,絕緣涂層材料等方面。

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日本三井化學(xué)(Mitsui Chemicals):根據(jù)自身特有的高分子設(shè)計技術(shù)、反應(yīng)技術(shù)開發(fā)出高耐熱和高透明的PI薄膜,其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高達260 ℃以上,光線透過率大于88.0%。產(chǎn)品AURUM?(熱可塑性聚酰亞胺),可應(yīng)用于精密機械?產(chǎn)業(yè)機械部品,電氣,電子部品,汽車?運輸機器部品,特殊電線護套,薄膜?纖維,復(fù)合材料基材方面。

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日本三菱瓦斯MGC:目前全球唯一有能力真正工業(yè)化生產(chǎn)透明PI薄膜的廠商,滿足高耐熱、高透明所需電子產(chǎn)品的需求,產(chǎn)品主要應(yīng)用于軟性顯示器相關(guān)產(chǎn)品及光學(xué)原件。

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韓國SKCKOLONPI:由SKC與KOLON整合聚酰亞胺膠片事業(yè),于2008年6月合資興建的公司。韓國SKC于2001年啟動聚酰亞胺薄膜的研發(fā),2002年與KRICT(韓國研究化學(xué)技術(shù)研究所)參與政府的聚酰亞胺研發(fā)項目;2003年建立第一條PI生產(chǎn)線(0#試驗線);2004年P(guān)I薄膜0#產(chǎn)線安裝調(diào)試并成功量產(chǎn),成為韓國史上第一個制造亞胺薄膜的企業(yè);2005年完成IN,IF型號開發(fā)(12.5~25.0μm)建立1#批量生產(chǎn)線并成功銷售SKC亞胺薄膜;2006年完成IS型號開發(fā)。

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臺灣地區(qū)PI生產(chǎn)廠家

臺灣地區(qū)達邁科技(臺灣 Taimide)

聚酰亞胺薄膜產(chǎn)品有:(來源Taimide官網(wǎng))

1.Taimide?TH,薄膜厚度在12.5μm-125μm之間;2. Taimide?TL,薄膜厚度在12.5μm-50μm之間,可應(yīng)用于軟性印刷電路板,保護膠片,增強版,復(fù)合板,軟性銅箔基板等。

3. Taimide?TX,厚度7.5μm,可應(yīng)用于薄型高溫絕緣膠帶,薄型感壓膠帶,軟硬結(jié)合板。

4. Taimide?BK,黑色聚酰亞胺薄膜,厚度在10μm-75μm,可應(yīng)用于不透光高溫絕緣膠帶,不透光增強版,復(fù)合板等。

5. Taimide?OT,無色聚酰亞胺薄膜,厚度在12.5μm-50μm,可應(yīng)用于耐高溫?zé)o色保護膠片,軟性顯示器,軟性電子等。

6. Taimide?WB,白色聚酰亞胺膜,厚度在12.5μm-25μm,可應(yīng)用于軟性印刷電路板,耐高溫白色保護膠片,補強片,LED燈條,條碼印刷等。

臺灣達勝科技:主要生產(chǎn)高功能性、全尺寸PI薄膜,達勝科技是中國臺灣地區(qū)可生產(chǎn)12.5~225μm全尺寸高性能PI薄膜的唯一廠家,主要應(yīng)用于在半導(dǎo)體領(lǐng)域及LED等光電產(chǎn)業(yè)比如LED封裝、LED軟性燈條方面。也是為數(shù)不多的黑色PI薄膜生產(chǎn)廠家之一【4】。

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國內(nèi)大陸PI生產(chǎn)廠家

國內(nèi)大約50家規(guī)模大小不等的PI薄膜制造廠商,根據(jù)在不同終端電子產(chǎn)品的應(yīng)用,PI薄膜厚度規(guī)格可分為7.5μm,12.5μm、24.0μm及厚膜,其中手機、相機等手持式電子產(chǎn)品使用12.5μm或更薄的PI薄膜,一般電子產(chǎn)品、汽車、筆記本電腦和覆蓋膜使用25.0μm厚度的PI薄膜,補強板則使用較厚的PI薄膜【2】。

國內(nèi)幾家典型PI薄膜制造廠商的產(chǎn)業(yè)概況如下:

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桂林電氣科學(xué)研究院有限公司:產(chǎn)品有雙向拉伸聚酰亞胺薄膜,黑色PI薄膜,耐電暈PI薄膜等。

溧陽華晶電子材料有限公司:雙向拉伸聚酰亞胺薄膜的專業(yè)制造商,PI基膜涵蓋了13μm、25μm、50μm、75μm、100μm、125μm六種厚度規(guī)格。

江陰天華科技有限公司: 采用國內(nèi)最先進的流涎雙軸拉伸工藝生產(chǎn)聚酰亞胺薄膜(BOPI)的專業(yè)工廠,主要生產(chǎn)用于柔性印刷線路板的覆蓋膜FP系列;覆銅膜FC系列及部分特殊膠帶膜T系列和電工膜H系列。目前以標稱厚度13μm和25μm為主,月生產(chǎn)量在15萬平方米左右。

萬達集團微電子材料有限公司:專業(yè)生產(chǎn)雙向拉伸聚酰亞胺膜(PI膜),擁有世界先進的生產(chǎn)設(shè)備,年生產(chǎn)能力200噸。主要生產(chǎn)的規(guī)格有:0.0125mm,0.025mm,0.05mm,0.075mm,0.08mm等幾種規(guī)格的品種。

深圳瑞華泰薄膜科技有限公司:與中科院化學(xué)所合作開展以PI薄膜雙向拉伸、無色透明和微孔膜產(chǎn)業(yè)化開發(fā)為基礎(chǔ)的高性能PI薄膜材料,用于柔性平板顯示器,汽車大功率燃料電池以及有機薄膜太陽能電池等高技術(shù)產(chǎn)業(yè)。黑色PI薄膜生產(chǎn)廠家。

寧波今山電子材料:聚酰亞胺產(chǎn)品涵蓋范圍較廣,包括1.普通聚酰亞胺薄膜 2.黑色聚酰亞胺薄膜 3,防靜電黑色聚酰亞胺薄膜 4,耐電暈聚酰亞胺薄膜 5.可成型聚酰亞胺薄膜 6,導(dǎo)熱聚酰亞胺薄膜 7,白色聚酰亞胺薄膜 8,高強高膜PI樹脂, 9,鍍鋁PI薄膜

長春高崎: 2012年建成年產(chǎn)分別為5000,2000高性能薄膜和導(dǎo)電薄膜生產(chǎn)線,用于OLED白光照明,薄膜太陽能電池、防電磁輻射透明薄膜、射頻電路板、觸屏等領(lǐng)域。

天津嘉億:主要產(chǎn)品有功能性耐電暈PI薄膜。

江蘇亞寶絕緣材料股份有限公司: 目前主要產(chǎn)品有各種規(guī)格的聚酰亞胺薄膜和F46聚酰亞胺復(fù)合薄膜,其中0.025-0.225mm厚度的聚酰亞胺系列薄膜通過美國UL安全認證和歐盟SGS報告。

常熟中訊航天絕緣村料有限公司:主要產(chǎn)品有PI薄膜(聚酰亞胺流涎薄膜)、FEP薄膜(FH、FHF聚酰亞胺-氟-46復(fù)合薄膜)以及各種規(guī)格的硅膠帶等。年生產(chǎn)PI薄膜160噸,F(xiàn)EP薄膜100多噸

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聚酰亞胺的最新應(yīng)用

聚酰亞胺的主要應(yīng)用形態(tài)有薄膜,復(fù)合材料,涂料,纖維,,泡沫塑料,納米纖維膜等。

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PI薄膜是聚酰亞胺材料應(yīng)用最早最成熟的一種應(yīng)用形態(tài)。

1)PI薄膜在高速交通領(lǐng)域的應(yīng)用

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可用于高速列車的高速電機絕緣,電機的PI絕緣薄膜等方面,正在快速發(fā)展的高鐵的發(fā)電機之所以能夠安全平穩(wěn)地正常運行,全部得益于電機絕緣系統(tǒng)采用了高性能聚酰亞胺薄膜的絕緣材料。

2)PI薄膜在新能源領(lǐng)域的應(yīng)用

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聚酰亞胺由于其突出的耐高溫及絕緣性能,可用于新型動力電池,大功率電動汽車電池隔膜,風(fēng)力發(fā)電的變頻電機絕緣等新能源方面。

3)PI薄膜在空間探索領(lǐng)域的應(yīng)用

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可用于空間站太陽電池板,衛(wèi)星多層熱控毯,太陽帆面空間片式加熱器等方面。

4)PI薄膜在電子信息領(lǐng)域的應(yīng)用

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由于聚酰亞胺薄膜柔軟,尺寸穩(wěn)定性好,介電性能優(yōu)越,可用于柔性印刷線路板,柔性IC封裝基板自動焊載帶。

5)無色透明PI薄膜【1】

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用于新一代柔性顯示器、電子紙、智能卡、電子標簽、光學(xué)傳感器,柔性太陽能基板等方面。

6)PI先進復(fù)合材料

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優(yōu)異的耐熱性使其在航空、航天器及火箭的結(jié)構(gòu)部件及發(fā)動機零部件有廣泛的應(yīng)用【3】。

7)PI涂料/涂層:

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作為絕緣漆用于電磁線或作為涂層應(yīng)用于電力行業(yè),2017年2月,東方電氣集團東方鍋爐股份有限公司、四川理工學(xué)院、自貢市中天勝新材料科技有限公司通過合作開發(fā),將開創(chuàng)式地實現(xiàn)聚酰亞胺涂層材料技術(shù)在電力行業(yè)上的應(yīng)用,為聚酰亞胺在空預(yù)器冷端防腐蝕、低溫環(huán)境下設(shè)備表面的防腐、煙囪內(nèi)表面的防腐、脫硫電除塵等領(lǐng)域的開發(fā)和應(yīng)用拓展了思路。

8)PI纖維的應(yīng)用

聚酰亞胺纖維由于含有特殊的酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu),能夠同時具有非常優(yōu)良的機械性能、耐高低溫性能、自熄性能、耐輻射性能,以及優(yōu)良的介電性能、耐腐蝕性能、生物相容性和低密度性,是綜合性能最為優(yōu)異的一款高性能有機纖維。但是,由于聚酰亞胺不溶不熔的特點,使高強高模聚酰亞胺纖維極難紡制【6】。目前,國外只有奧地利贏創(chuàng)公司建成了高溫過濾用聚酰亞胺纖維生產(chǎn)線。

耐高溫PI纖維

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可用于高溫濾材,消防服,絕緣紙,作戰(zhàn)服及宇航服等方面。

高性能PI纖維

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由于其高強高模的特性,可用于航天及軍用這些對材料性能要求極高的領(lǐng)域,比如發(fā)動機保護罩、雷達天線罩,防彈衣,防護網(wǎng)等。在民用中也逐步普及,可用于輕質(zhì)高強自行車,輪胎簾子線等方面。目前,由北京化工大學(xué)教授、江蘇先諾董事長武德珍領(lǐng)銜的創(chuàng)新團隊,已研制和建成國內(nèi)外首條年產(chǎn)30噸規(guī)模高強高模聚酰亞胺纖維的生產(chǎn)線,其生產(chǎn)的PI纖維拉伸強度可達到3.5GPa。并實現(xiàn)通過控制PI分子結(jié)構(gòu),生產(chǎn)滿足不同性能要求的高強高模PI纖維。

9)其他應(yīng)用:

工程塑料:有熱固性也有熱塑型,熱塑型可以模壓成型也可以用注射成型或傳遞模塑。主要用于自潤滑、密封、絕緣及結(jié)構(gòu)材料。廣成聚酰亞胺材料已開始應(yīng)用在壓縮機旋片、活塞環(huán)及特種泵密封等機械部件上。

泡沫塑料:用作耐高溫隔熱材料

分離膜:用于各種氣體對,如氫/氮、氮/氧、二氧化碳/氮或甲烷等的分離,從空氣烴類原料氣及醇類中脫除水分。也可作為滲透蒸發(fā)膜及超濾膜。由于聚酰亞胺耐熱和耐有機溶劑性能,在對有機氣體和液體的分離上具有特別重要的意義。

粘合劑:用作高溫結(jié)構(gòu)膠,電子元件高絕緣灌封材料。

光刻膠:有負性膠和正性膠,分辨率可達亞微米級。與顏料或染料配合可用于彩色濾光膜,可大大簡化加工工序。

電-光材料:用作無源或有源波導(dǎo)材料光學(xué)開關(guān)材料等,含氟的聚酰亞胺在通訊波長范圍內(nèi)為透明,以聚酰亞胺作為發(fā)色團的基體可提高材料的穩(wěn)定性。